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聚乙烯醇水溶液形成薄膜

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(1)要用近100度的温度加以干燥,溶解性不因在干燥中所受的热处理下降很大。为了从对水的溶解性这一点给予耐水性,就需要以尽量高的温度加以热处理,但一升至200度以上,就会出现聚乙烯醇的热分解,故热处理温度以不超过180度为宜。   
    (2)溶胀性(膨润性)将聚乙烯醇薄膜浸渍于水中,它就吸水镕胀。热处理对在30度的水中浸渍48小时情况下的重量溶胀度(膨润度),(吸水量对棺脓前皮膜重最的比)的效果,随处理温度的上升,溶胀度便急剧下降,在180度以上大致达到一定值。樱田等人指出,皮膜酌配制条件若相同,与聚合度无关,如图99所示,溶胀度与结晶度存在一定的关系。但皮股的配制条件若加以改变,如图100所示,在结晶度低的情况下,即使是同一结晶度,溶解度也会显著不同。
  
    由此可见,水引起的溶胀不仅受x线历测定的结晶度支配.也由非晶区的平均链长所支配,特别在低结晶度的场合,后者的影响更大。樱田等人还提到,溶胀后内x线测定的晶面间距和溶胀前一样,若把溶胀中有限溶出的部分子以补正,溶胀前后的结品度也无变化。可见在常温下,结品部分即使对水溶胀也是稳定的,与溶胀无关。 现在已经知道.若有残存醋酸根存在,结品性则下降,对水的熔胀性也大。把PvA—醇解度99.9%)和PVA— 117(醇解度98.8%)以近100度温度滚筒成型的薄膜比较其镕胀度,结果如所示。由图可勾,只差1%的醇解度. PvA—117的溶胀度就高。若以180度的高温加以热处理,则无此差。在皮膜干燥温度低的情况下,该有限的醇解度的差,对溶脓度的影响显著增大。由此可知,溶胀度与溶解度一样,它主要受皮膜的结品度和非晶区的结构所支配。
  
    (3)吸湿性 聚乙烯邵水沟液友50度干燥制作的皮膜,在20度的平衡含水率与相对湿度(简称KH)的关系以示之。按照原则,将试样以恒湿恒槽档进行吸湿,用重量法测定吸湿速度,其结果与朗等人刚测定的结果完全一致,而且与吸湿薄膜的蒸汽压法所求出的结果也完全一致。平衡含水率在 0-50%时,大体是直线增加,但KH一达到60%以上, 就变为急剧增加,KH在oo;6以上,增加极快。 在吸湿温度为20一40%时,湿度引起的平衡含水率的差极小,同时,聚乙烯醇聚合度的影响也极其有限。 它是受醇解度影响的。正如在同一图看到的那样,在RH50%以下者,醇解度即便下降,平衡含水率也无差别,但RH一达到65%从上的高湿度,平衡合水率随着醇解度的下降而增大。
  
    关于聚乙烯醇皮膜的吸湿性,已经有许多吸附理论的解释,实验结果说明,在KH 0一50%的范围,可很好地满足BET的DUO 层吸附方程,在低湿度范围, 吸湿由于吸附作用不受醇解度的影响,仅无高湿度范围,有必要依据将溶胀水合作用的黑尔伍德—霍罗宾式或怀待艾林式,说明醇解度下降而引起的吸湿量的增加是由于镕胀性,亲水性的增大所至。

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发表于 2013-1-11 23:10:26 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式

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