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LLDPE第二代树脂应用前景

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双峰工艺,以及最近Borealis公司的BORSTAR(双峰)工艺和NOVA化学公司先进的SCLAIRTECH(双峰)工艺。用茂金属/单中心催化剂体系,也已工业化生产出更易加工的LLDPE。这些新技术包括Dow公司的长支链(LCB)INSITE工艺、三井的EVOLUE(双峰)工艺,和Phillips的mPACT工艺。DuPont公司的镍-钯和BP/Amoco公司的铁-钴催化剂体系尚处在开发的萌芽阶段。  1 第二代LLDPE树脂的性能特点  1.1 茂金属及单中心催化剂生产的LLDPE  在传统的齐格勒-纳塔斯化剂基LLDPE树脂中,聚合物的相对分子质量分布和共聚物组成分布,影响聚合物中的可抽提物量(与低聚物量有关)及透明性。在传统高相对分子质量聚乙烯共聚物中,很少插入共聚物单体或者没有共聚物单体,生产均相的聚乙烯,结晶度高,但透明度低,雾度增加,而单中心催化剂赋于树脂更均匀的组成,并改进了透明度,甚至具有宽相对分子质量分布。树脂中,共聚单体分布比传统齐格勒-纳塔催化剂生产的聚合物更均匀,特别是气相聚合。共聚单体的加入,可改进力学性能,如有较好的耐环境应力开裂、断裂伸长率、拉伸强度和冲击强度等。由于聚合物中的支链更均匀,透明度也得到改善。  1.2 易加工的LLDPE  用低压工艺生产双峰的宽MWD和LLDPE共聚物和三元共聚物,可以得到加工及性能类似于传统高压LDPE的树脂。  LDPE有较多的支链结构,其中长支链占优势,而LLDPE只有短支链,它们的数目决定聚合物的结晶度和密度。改进加工性能将有利于LLDPE向LDPE的应用领域扩展,进入那些先前由于性能(如透明度、熔体强度等)差别而未能进入的领域。  具有双峰和宽MWD的聚烯烃可以用较低能耗的设备,以较快的速度进行加工。同时,这样的聚合物熔体流的扰动显着地降低,改善了如高强度薄膜等产品的性能。迄今,几乎所有的聚烯烃公司都有生产双峰聚合物的专利。有的用两台串联的反应器,分别生产高相对分子质量和低相对分子质量的聚乙烯。有的则在一个反应器中用两种不同的茂金属催化剂、茂金属/齐格勒-纳塔混合催化剂,或者混合的铬-过渡金属催化剂。还有一种方法就是用负载型茂金属催化剂,该催化剂活性中心不再有相同的活性,故可以得到宽的相对分子质量分布。虽然单反应器系统从投资和操作成本考虑是最理想的,但目前使用两个串联反应器能最佳地控制相对分子质量和相对分子质量分布,并提供最大的灵活性。引入第三共聚单体,如丙烯,可降低结晶度,改进LLDPE的加工性能。Montell公司的SPHERILENE工艺生产的三元共聚LLDPE,在强度和加工性能方面均得到了改进。  从去年以来,更易加工树脂的主要发展已经取得专利,并由一些生产商工业化。Dow公司的INSITE技术及其长支链(LCB)产品已生产出高度易加工的树脂,其他公司目前集中于通过两个串联反应器使聚合物链中呈现双峰MWD,实现加工性能的改进,有的用茂金属/单中心催化剂,有的不用。一般来说,齐格勒-纳塔催化剂基树脂生产易加工的技术可以转向茂金属或其他单中心基催化剂生产易加工树脂的体系。  2 第二代LLDPE的需求概况  2.1 全球  2002年全球对LLDPE的需求将达到12.6Mr,约为LLDPE和LDPE总需求量的44%。到2003年的增长率将为9.4%,2003~2010年的年均增长率预计为7.8%。主要包括两个部分:传统应用的增长(其中仍然有部分是替代LDPE);第二代技术产品开拓的新应用。茂金属基树脂已从专用产品发展到大宗产品,除了性能大大改善而进一步替代LDPE外,新一代的牌号已经开始在一些应用中与其他聚合物(如聚氨酯和聚氯乙烯等)竞争。  1998年,LLDPE的76%用于生产薄膜(包括农膜、建筑、工业包装衬里、零售袋、垃圾袋等)。注塑制品是第二大应用领域,约占总消耗量的8.3%,如作玩具、家用器皿、盖子等。其余的应用还有滚塑和电线电缆等。  全球第二代LLDPE树脂预计将从1998年的661kt增长到2003年的2.7Mt,到2005年将达到4Mr。 1998~2005年间年均年增长率约为29%。1998年及2005年分别占LLDPE总需求的6.3%及20.8%。  第二代LLDPE树脂的需求归纳于表2中。这些产品在替代LDPE、高级a-烯烃LLDPE牌号和一些非聚  乙烯树脂(如PVC薄膜的某些应用)中将到重要的作用。  2.2 美国  1998年美国虽然出口市场不振,LLDPE的需求仍增长6.3%,1999年增长6.7%,主要增长来自于薄膜领域。到2010年,LLDPE需求预计达到7.63Mt。1998~2010年年均增长将超过6%。第二代塑性体、弹性体和LLDPE的特性创造了新的增长机遇,收缩性、透明度和可加工性能之间的平衡,曾经阻碍LLDPE在包装薄膜中的应用,现在第二代LLDPE正应用于这一领域。  己烯共聚物在目前美国LLDPE的需求中超过40%。这类高级a-烯烃(HAO)树脂已极大地占领了高强度应用领域(主要是薄膜),其中不少领域,丁烯LLDPE薄膜的性能不能满足要求,而用辛烯LLDPE又如杀鸡之用牛刀。已烯基LLDPE的其他应用包括滚塑和目前MDPE片材的应用领域。而超已烯LLDPE(第二代树脂)在高强度薄膜应用中已取代已烯LLDPE广泛应用。  99年,辛烯LLDPE的增长由于a-烯烃供需的限制而受到影响。丁烯共聚物在较厚的制品中保持主要市场份额,包括注塑、滚塑和电线电缆等领域。Union Carbide公司生产的丁烯LLDPE牌号已制定了电线电缆护套树脂标准。丁烯LLDPE预计将继续失去其市场份额,由已烯和辛烯LLDPE代之。  到2003年,第二代LLDPE(包括茂金属/单中心LLDPE、塑性体和易加工LLDPE)的总需求预计年均增长26.2%,2003~2010年年均增长17.4%。到2010年,茂金属/单中心催化剂生产的树脂预计约占LLDPE需求的40%。  2.2.1 薄膜  1998年,美国LLDPE需求的60%进入薄膜领域。包装的最终应用占LLDPE薄膜需求的55%,包括拉伸薄膜和收缩薄膜。快速增长的LLDPE薄膜中,共挤出薄膜占有优势,包括包装袋、新鲜食品包装袋、重包装袋、真空和立式袋、拉伸薄膜和收缩薄膜、快餐食品包装,食品和其他产品的软包装。  1999年总的LLDPE市场中,食品包装有最高的增长率。用茂金属催化软生产的塑性体由于增加了韧性,在食品包装方面有巨大的进步,可以控制氧和水蒸气的渗透率,这是使新鲜水果和蔬菜以不同速度呼吸的主要性能。   非食品包装方面,大多数购物仍用LDPE/LLDPE掺混物的多层结构,厚0.13~0.23mm。由于共挤出增长迅速,LLDPE仍占重包装袋材料总量的75%。预计茂金属基LLDPE在掺混和共挤出二者中起主要的作用。它们可以减薄薄膜,且密封性能更好,最终用聚乙烯单层袋代替纸和多层袋,预计增长率将有所提高。茂金属基LLDPE强度增加、厚度减薄、可提高设计灵活性,有强劲的增长趋势。主要树脂的供应商有Exxon Mobil、Dow和NOVA Chem等公司。  非包装薄膜应用在LLDPE薄膜中占需求的68%。在这部分中拉伸薄膜及垃圾箱衬里占有优势,茂金属基树脂有较强的竞争性。增长最大的是重包装袋,在此领域用茂金属基LLDPE可以减薄薄膜利用共挤出增加滑爽性。共挤出塑料杂货袋也在增长。拉伸薄膜也推动LLDPE的增长。LLDPE占有PE拉伸薄膜市场的90%以上,过去5a中,年均增长约为10%。正在增长的茂金属基LLDPE将在替代HAO-LLDPE中起促进作用。  流延薄膜已迅速发展为一种大宗的产品,少数供应商控制了市场总供应量的30%,在托盘缠绕包装方面有巨大的增长潜力。新的应用包括消费品的包装,市场上以Dow及Exxon Mobil公司生产的高级a-烯烃共聚物为主,其他生产商的已烯级LLDPE也在进入市场相反,垃圾袋仍然大量消耗丁烯级LLDPE,因其厚感及耐穿刺性能受到消费者的欢迎。高级a-烯烃用于重包装应用。但超已烯品级在过去几年中在所有商品袋市场均有明显的增长。茂金属基LLDPE主要用作工业用袋等。  非食物保护包装已由掺混向共挤出转变,如背心袋应用即为一例。共挤出可以提高薄膜的主要性能,也可使加工商减少所用的树脂的数量。在共挤出中茂金属树脂的产品性能也比掺混物好。向共挤出转变的另一个原因就是在特殊的终端应用(如购物袋)中,提高薄膜性能的要求在增加。在商品袋中,最普通的是LLDPE/LDPE共挤结构替代掺混物,以提供良好的光泽、手感以及可印刷性能。在一次性使用薄膜中,目前LLDPE及LDPE各占50%,市场的增长受医药及个人健康用品用薄膜所推动,其中卫生巾需求随人口增长。如果Fex EX(联邦快递)、USP或美国邮政局决定将信封改用塑料薄膜,市场将快速增长。茂金属树脂可使产品具有刚性,并可减薄,是最好的选择。2000年以后,易加工茂金属LLDPE预计要加速替代LDPE。1998年LLDPE占LLDPE/LDPE市场总量的55%,到2010年预计要达到76%。  2.2.2 注塑制品  LLDPE的第二大应用是注塑制品,1998年占总消耗量的8%。因为LLDPE继续从LDPE多数注塑应用中获得市场份额,今后10a中预计年增长率将为3%-4%。对于家用器具,LLDPE已经占领了几家大的加工商原来LDPE市场的80%以上的份额。成功的主要原因是气相法工艺能以较低的价格生产较高密度的刚性树脂。  LLDPE也占领了盖、杯和瓶盖等市场,尤其是UCC及Dow Chem公司占有优势。在注塑应用中,茂金属塑性体被用作各种聚烯烃模塑料的改性剂。它们也瞄准了非聚乙烯应用。其他LLDPE的应用还包括玩具、家具及大型装饰件等。  2.2.3 注塑  滚塑在美国是迅速增长的加工工艺之一。设备、技术和树脂方面的突破,使应用及需求增长,过去10a的增长率超过了前一个10a。在这个市场中,增加了一些新的供应商,如Dow Chem及NOVA Chem公司。目前市场主要用已烯级牌号,辛烯级(密度0.945g/cm3)约占市场的5%,交联HDPE复配物约占需求的10%。  1998年滚塑约消耗LLDPE需求量的6%,其中一半用来做大型的玩具、园艺家具及垃圾搬运系统。气相法LDPE及LLDPE在某些应用中已取代了交联HDPE。茂金属滚塑的牌号,应用研究已取得一些有意义的结果。滚塑设备的改进也提高了这种工艺的吸引力,特别是控制壁厚分布、尺寸稳定性及均一性等方面,是工艺成功的关键。  2.2.4 挤出涂覆及其他挤出  挤出涂覆仍然是LLDPE最小的市场,因为LDPE保持了树脂的优势,LLDPE较低的熔体强度,以及加工上的困难,限制了更多通用型的涂覆应用。但LLDPE也在一些应用中渗透,即在一些要求耐穿刺及热封强度的场合。茂金属塑性体已渗透到特殊的涂覆市场。  UCC公司在聚乙烯电线电缆方面占有优势,开拓了LLDPE市场。LLDPE大部分用于电缆护套,少量作外层包覆。随着互联网及网络连接的增加,在今后5a中,电线电缆预计年增长率为3.4%。因为工业上的保守性,茂金属树脂将逐步取代其他树脂。然而,长支链或双峰茂金属树脂在护套中的应用颇有希望,茂金属弹性体也将进一步替代橡胶及聚氯乙烯。其他重要的挤出应用包括片材、软管及管材。VLDPE及茂金属塑性体已渗入一些吹塑制品及片材应用。在软管及管材应用中,VLDPE及塑性体优异的弯曲寿命,已帮助它们渗透到吸尘器、游泳池及园艺软管等市场。  2.3 西欧  1998年西欧LLDPE消费增长13%,达到了1.9Mt/a,1999年总需求增长70%,到2010年预计市场的年均增长率为6.2%。由于可用原料的增长,已烯级树脂牌号性能的提高,已促进了生产商将共聚单体丁烯-1改成已烯-1,或少量用4-甲基戊烯-1。但因丁烯-1的成本低,仍然是通用型应用的主要共聚单体。辛烯-1将瞄准较特殊的弹性体/塑性体市场。  CIPEN(Exxon Mobil/Elenac)公司的茂金属树脂生产在法国起步,1997年末1998年初CIPEN开始生产已烯级茂金属基LLDPE品牌,瞄准了传统辛烯级产品的市场,特别是拉伸薄膜市场。Dow公司在西班牙Tarragone的工厂开始在欧洲销售茂金属产品。前BSL在德国Schkopau的装置(1998年开车)也将生产茂金属产品。  以茂金属/单中心催化剂为基础的材料,一些性能优于传统材料,如低温下有更快更强的热封性能、优异的强度、极好的纯度、可抽出物含量低(无味/无嗅)、透明度及光学性能好等。  茂金属树脂最初只销往特殊的市场,如弹性体及塑性体LLDPE,主要供应商有DuPont/Dow公司的ENGAGE弹性体,及Exxon Mobil/DSM公司的EX-ACT。ENGAGE的市场主要用于聚合物改性,如鞋底、电线电缆及软注塑制品等市场。EXACT是一种三元共聚物(已烯/丁烯),也用作聚合物改性剂,但主要用于薄膜和泡沫塑料领域。今天,茂金属基LLDPE正瞄准着普通市场,以获得大批量的销售,生产也转向大型化,改善经济性。Exxon Mobil公司的已烯基茂金属LLDPE,EXCEED正瞄准拉伸薄膜市场。这个市场目前主要为DOWLEX辛烯基LLDPE所所有,但是Dow公司已推出自己辛烯基茂金属LLDPE树脂,商品名为ELITE,这两家公司均致力于使产品通用化,与美国的情况相似。  易加工的第二代材料,主要是双峰及宽MWD树脂,目标市场是LLDPE及LLDPE/LDPE掺混物。开发这种产品的供应商是UCC和Phillips公司。Borealis公司也有双峰牌号的生产能力。Montell公司也开发了自己的牌号。BP Amoco公司与Dow公司合作,对类似LDPE的品牌进行开发,赋予产品以LDPE的加工性能及透明度,且有已烯基LLDPE的强度。  主要聚乙烯生产商中的大多数将都有生产商超已烯基牌号的能力。Polimeri Europa公司是该产品在欧洲的主要工业生产商。在1998年及2010年将有很大的变化,到2010年茂金属/单中心系树脂预计将占LLDPE总需求的18%。  2.3.1 薄膜  重包装袋需求持平,是薄膜应用增长率最低的领域,虽然采用LDPE/LLDPE掺混物,LDPE因易加工,并有高韧性,在此领域仍占有优势。  农膜市场继续有较高的增长率,虽然农膜主要用LDPE,LLDPE的加入量一般为10%~15%。另一值得注意的领域是由青贮饲料袋转为青贮饲料拉伸缠绕膜包装,意味着要转用辛烯基LLDPE,因它有优异的韧性,耐拉伸、耐撕裂。  在LDPE掺物中加入LLDPE,用于运输袋,可以减薄产品,降低成本。然而,在这个市场中,HMW-HDPE薄膜的推出,已占有自己的份额。再生垃圾袋是相当固定的市场。因有大量的回收料及等外品可以使用,LLDPE的使用可以进一步减薄产品,提供更坚固、更薄的袋。  拉伸膜是LLDPE薄膜中大宗的市场,显示相当快的增长率。许多公司仍在寻找新的设备。可以使用流延膜和吹塑的牌号。对于低度拉伸带,用丁烯共聚牌号,而对高拉伸的薄膜则需用已烯共聚牌号或辛烯共聚树脂。流延膜是透明的,有光泽的,有极好的粘着性能。吹塑薄膜可以做得更有刚性能,但生产较慢。一旦有更多的茂金属产品问世,如Polimeri Europa公司的超已烯产品,预计将在某些市场中获得成功。  层合薄膜目前是LLDPE增长最强劲的应用领域,但面临着共挤出技术的竞争。VLDPE及超低密度聚乙烯(ULDPE)在这一应用中需求已有所增长,因为它们比离子型聚合物便宜,总是被认为这是茂金属树脂瞄准的领域,因为它们比相应的共聚物容易加工。  在西欧,茂金属树脂对现使用HAO牌号的市场冲击最大,同时也将侵入已烯共聚、甚至丁烯共聚树脂的市场。一些辛烯共聚牌号的应用,如拉伸薄膜,到2010年将占据市场的20%。茂金属树脂还将对要求透明度、光泽度、密封性能更好、阻透性能改善的产品市场有所冲击。  易加工树脂牌号将用做LDPE和LLDPE掺混物,用于对机械速度有要求的场合(如拉伸薄膜、冷冻薄膜,以及成型-充填-密封袋)改进加工性能。Montell公司的SPHERILENE HP产品系列对此也有冲击。茂金属弹性体/塑性体常瞄准EVA在粘结性包装方面的应用。  2.3.2 注塑制品  这个领域趋于使用HDPE和PP,虽然LLDPE也在一些非技术方面有应用,如用于一些容器的不翘曲盖,洗碗机及微波煽用的塑料容器等。茂金属树脂及易加工品级占高流动性LLDPE盖的比例很小。  2.3.3 挤出制品  用于管材的LLDPE比较有限,HDPE占据了主要的地位。LLDPE用于有限的软质排水管,而不用于供水管或受压的气体管道。  LLDPE在扩套应用中替代LDPE及PVC,用于电力线和电话线包覆,获得了成功。然而,LLDPE的使用在西欧不像美国那样突出,在美国LLDPE是使用的主要品种,而在西欧,LLDPE被限制于低压电缆包覆,其主要问题之一是回缩率。但目前由Borealis公司提供的新的双峰树脂回缩接近于0(与PVC比较),可能会进一步进入这个市场。一些茂金属塑性体在低压电缆领域圾与低烟规格的PVC竞争中找到了自己的发展方面。  LLDPE与LDPE掺混用于软片衬里作土工膜。VLDPE较大的挠曲性,低密度的三元共聚物的韧性,意味着该产品可以找到适用的市场。  2.3.4 滚塑  滚塑趋于生产小批量的大型制品,如船、交通用的锥形筒和罐。LLDPE已成功地渗透进传统LDPE市场。在欧洲,茂金属在此领域造成的冲击比美国大。Borealis及Dow两家公司成功地占领了这个市场,专用的牌号获得了主要加工商的认可。  2.4 日本  日本Evolue公司(三井化学和住友化学两公司的合资公司)、JPO(Montell)和Janpan Polychem(三菱化学和东燃石化两公司的合资公司)都在积极开发茂金属LLDPE。其他聚烯烃生产商也在对茂金属树脂开展工作。Evolue Japan公司200kt/a装置开始工业运转;JPO建设的中试装置也开始工业试生产。去年以来两家公司继续开发茂金属聚乙烯市场,都是生产已烯级共聚物,而Japan Polychem公司生产丁烯级共聚物,主要目标市场是密封拉伸薄膜。  在推广茂金属LLDPE业务时日本十分慎重。因此,茂金属的需求增长率比预期的速度要慢。今后,LLDPE按传统、茂金属/单中心及其他第二代分类的需求变化很大。到2010年,茂金属/单中心树脂预计要占LLDPE总需求的38%。  传统LLDPE的替代已在薄膜应用中进行。一家薄膜制造商已采用茂金属LLDPE替代传统的已烯共聚的LLDPE,他们计划扩大替代战略,更多地转向专用牌号。  茂金属LLDPE的目标是食品及非食品包装(拉伸薄膜、收缩缠绕薄膜)。替代局限在有限的范围内,但预计将会增加。茂金属树脂提供优异的冲击强度和较低的雾度。茂金属树脂与VLDPE/ULDPE在不同的领域存在竞争,包括密封包装薄膜、电线电缆和其他复配物。它们有优异的冲击强度、耐穿刺性能、热粘强度和较低的雾度。据估计,新树脂可以取代大部分VLDPE,特别是在薄膜应用中。  茂金属树脂某些性能超过了12%~28%的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)。在软包装中利用这些优良性能的应用包括:无嗅无味、较好的耐撕裂性能、较好的弯曲性能、优异的耐穿刺性能、优异的耐湿性能、较高的填料接受量、较好的热稳定性、较快的热封等。  2.4.1 薄膜  薄膜是LLDPE的主要市场,薄膜增长的主要推动力仍然是继续向LDPE市场渗透,特别是通用的薄膜级。因加工机械的改进,LLDPE在掺混物中的比例将增加。  因茂金属LLDPE的影响,非食品包装的需求预计有较大的增长。袋类,包括干洗袋及重包装袋是非食品包装最大的需求。由于可能减薄,重包装袋对常用LLDPE的需求增长将趋缓,但茂金属LLDPE将占领新的市场。缠绕薄膜和建筑材料、机械及家具包装消耗的LLDPE薄膜,预计将有较大的增加。茂金属LLDPE在此应用中将有良好的增长率。  2.4.2 中空成型制品  LLDPE主要的中空成型应用是箱、盒衬里,用于酒、酱油等(用于市民/餐厅),以及用于蛋黄酱、番茄酱,还有洗涤剂的挤出瓶。高性能的已烯共聚产品用于箱、盒衬里,替代LDPE。在这个领域茂金属LLDPE的冲击是无足轻重的。  2.4.3 注塑制品  注塑制品是居LLDPE需求次位,包括家用器皿、玩具、杯、盖等。注塑应用中消耗的LLDPE将呈升势,很大程度上是由于茂金属LLDPE的影响。因其力学强度、耐温性、挠曲性能、冲击强度、耐化学品性能,以及价格上占有优势,由于其增长,LDPE将失去部分市场。  2.4.4 挤出涂覆  市场主要是食物(如牛奶、果汁及其他食品)容器的涂覆材料、工艺带及汽车地毯应用。所有的LLDPE均与LDPE掺混使用。因为食品的多样性及单个包装在增加,LLDPE的挤出涂覆应用将继续增长。  2.4.5 其他挤出  其他挤出应用主要因茂金属LLDPE的影响,预计也将有较大的增长。这个市场主要由管材、软管、电线电缆组成。LLDPE在电线电缆应用方面的增长,主要驱动力是电讯行业的积极投资,高压电缆的需求将继续增长。LLDPE适用于电线电缆的应用,因为其电性能、耐候性及柔软性良好。  2.5 亚太地区  中国和韩国是两个聚烯烃业务特别重要的国家。中国是世界上最大的聚烯烃采购国,预计今后需求继续增加。其增长是吸收该地区及全球过剩生产能力的一个关键性因素。韩国的生产能力至少是国内需求的两倍,要求大量出口以实现理想的开工率。  亚太地区LLDPE的需求计划从1998年的2.8Mt/a增加到2005年的6.4Mt/a和2010年的9.8Mt/a。薄膜现在和将来都是最大的最终应用。在这期间,总的年均增长率预计为11%。这样强劲的增长受以下因素所驱动:与LDPE相比,LLDPE价格较低。增加的大多数生产能力是LLDPE/HDPE可变换型装置,可用的LLDPE很丰富。第二代LLDPE将限制LDPE的增长,为其发展创造新的契机。  近期,随着市场开发的程度(专用料与通用料数量之比)、运行效益及加工性能的改进,茂金属产品和其他第二代材料有较大的发展容量。  结语:由于茂金属/单中心催化剂研究和开发的发展,以及LLDPE树脂加工性能的改进,第二代LLDPE树脂的工业应用迅速扩大,已渐由特殊的专用领域扩大到大宗的通用领域。上述资料表明,由于其性能优异,产品市场竞争力强,今后数年内将会占有相当大的市场份额。我国目前应用数量不大,但新建装置中,有的包含有属第二代LLDPE树脂的牌号。在进入WTO之后,必定有更多新牌号从国外进口。了解、熟悉这些新牌号,开发附加值更高的塑料制品,实是一个不容忽视的新课题。                                                                                                                                                                                                                                                                                  
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发表于 2012-3-7 22:35:03 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式

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